第十五章硝基化合物及胺-精品文档

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2、催化加氢还原法 2.1气相加氢 此法不需使用溶剂、铜催化剂价廉易得、生产稳定、安全性高、易实现自动化,在一定的氢气压力下进行。实验是在中性条件下进行的,因此对那些带有在酸性或碱性条件下易水解的基团的化合物,可用此法还原,并有污染小等特点。但这种方法对仪器设备要求较高,既要加压设备,又要求仪器密闭,操作要求严格。另外,催化氢化法的还原选择性较差,仅适用于沸点低、容易气化且稳定的芳香族硝基化合物的还原,当硝基化合物分子中含有其它易被氢化的基团,如碳一碳双键时,也不能采用此法。2.2液相加氢 液相加氢还原是一种比较先进的生产工艺,因该法具有温度低,易实现分离(分离催化剂后只有芳胺与水),几乎无三废排放,且不受硝基物沸点的限制,因此适用范围更广。但因在生产过程中选用了易燃的催化剂Raney Ni 或贵金属系铂、钯、铑等作为催化剂,故生产安全性有时不高,生产成本高,限制了其推广与应用。1 3、电解还原法 芳香族硝基化合物通常在无机酸电解液、溶剂、润滑剂、促进剂(常用SnCl2、CuCl2、T iCl2 等)作用下,在阴极(材质常Cu、Ni、Pb 等)离解产生了原子氢,进而对硝基化合物进行还原制得芳胺。1 4、常压下C O/H2O还原法 常温条件下芳香硝基化合物与一氧化碳和水在硒、无机盐(醋酸钠)作催化剂,二甲基甲酰胺(二甲基甲酰胺)溶剂中还原为相应的胺。硒作为相转移催化剂能高效的还原硝基化合物,且此法选择性强但不会对一些敏感基团如氰基、酯、酰胺、羰基、卤素等产生影响。产物只有胺和二氧化碳,对环境友好。55、水合肼还原法 5.1微波无溶剂条件下以氧化铝为载体的肼对芳香族硝基化合物的还原 金属氧化物表面载体试剂被广泛应用于有机合成。试剂固定在多孔固体材料上相比于传统的液相反应有一些优势,因为存在良好的分散活性中心从而提高反应活性,在温和的条件中反应可以进行。在无溶剂的条件下使用载体试剂结合微波辐照可以提供理想的反应条件和特殊的属性,如减少反应时间,更容易诊断检查程序和增强的选择性和反应性。无机固体载体可循环使用这样反应过程对环境较好。6 5.2在催化 剂 NiCl2 一 Z n(1:2)与水合肼 存在下 对硝基 化合 物的 还原 芳香族硝 基化 合物 在催化剂,NiCl2一 Z n(1:2)与水合肼 存在下回流,就可以得到相应的胺。75.3在Raney Ni存 在下,用水合肼将硝基化 合物 还原 在 1 9 6 2 年 由北 京师范大 学尹承烈教 援,吸收总结国外经验,将硝基 化合 物溶于 乙 醇 或 甲醇中,然后加 入催化剂Raney Ni,加热到溶剂沸腾时,慢 慢滴入水合肼,即可硝 基化合 物还 原成相应 的胺。不涉及分子中其它的不饱和基,如羰基、氰基、碳一碳双键等。但是实验过程中要控制肼的用量,溶剂的多少,因为它们会影响这个反应的产物产率和速度。7 5.4水合肼/FeCl 3·6H 2 O还原法 水合肼还原法在后处理过程中需要调节 pH 值来析出晶体,产品中同时含有-COOH 和-NH 2两种基团,直接影响析晶,另外反应时需回流,而水合肼的沸点为 118.5 ℃,反应温度较高,提高了副产物生成的几率,从而降低了目标产物的产率。8 5.5肼/八面体沸石还原法 肼和三价离子以八面体沸石为非均相催化剂对硝基化合物进行高效,快速,选择性还原,此法在非极性溶剂中进行,增加芳香化合物溶解度,催化剂易于回收重复使用,产物除相应的胺,只有氮和水,对环境友好www.lovfp.com防采集请勿采集本网。

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因转码可能存在排版等问题,敬请谅解!以下文字仅供您参考:

体内合成亚硝胺的部位主要有: 1)口腔:唾液中含有亚硝酸盐,百每天由唾液分泌的亚硝酸盐约9mg,在不注意口腔卫生时,口腔内残余?3)膀胱:膀胱在有泌尿系统感染时,也可以合成亚硝基化合物。

第十五章 硝基化合物及胺

N—亚硝基化合物包括亚硝胺和亚硝酰胺两类,它们在天然食品中含量极少,一般为10μg/kg以下。但这类物质的前体在自然界中广泛存在,如亚硝酸盐和胺类。这些物质前体,在适宜的条件下可形成

? 学习要求 ? 1.握硝基化合物及胺的分类、命名法和结构。

请问题主找到了吗?

2.掌握胺的化学性质:碱性(结构和溶剂化效应), 胺的鉴别,季铵盐的性质及霍夫曼规则。

.烷烃的命名 烷烃的命名是所有开链烃及其衍生物命名的基础。命名的步骤及原则: (1)选主链 选择最长的碳链为主链,有几条相同的碳链时(3)书写名称 化合物被命名为:2-硝基吡咯或a-硝基吡咯

3.掌握硝基化合物的性质。

嗯关于这个反应是这样的,用硫化物还原硝基化合物时,选择性还原哪个位置是没办法事先预测的,只能根据实验结果来判断。

4.理解三种分子重排反应的实例。

? 5. 了解腈和异腈的性质。

6.了解硝基化合物的性质、制法以及重要代表物。

7.了解硝基化合物及胺的制法。

? 8.了解相转移原理作为有机合成新方法的原因。

? 9. 了解表面活性剂。

作业:1,2,3,4,5,6,7,11,12 含氮有机化合物,

这部分属于含氮有机化合物,后者包括 硝基化合物、胺、重氮化合物、偶氮化合物。

酰胺和氰虽然是含氮原子,但是它们是羧酸 衍生物。

这章包括两节内容:第一节:

硝基化合物

第二节: 胺 第一节

硝基化合物

一、硝基化合物的分类、结构和命名:

烃分子中的氢原子为硝基取代的衍生物为硝基 化合物 根据烃的不同分类为:脂肪族硝基化合物 芳香族硝基化合物 命名:硝基总是取代基,以相应烃为母体。 举例

对硝基甲苯 结构:实际是硝基结构,为共振杂化体结构 一般表示为 (由一个N=O和一个N→O配位键组成)

物理测试表明,两个N—O键键长相等,这说明硝基为一P-π 共轭体系(N原子是以sp2杂化成键的,其结构表示如下:O RN O O R N O O RN O

共振结构式 §15.2硝基化合物的制备

? 1.烷烃的硝化:

2.亚硝酸盐的烃化 与α-氯代羧酸

3.芳烃的硝化 15.3 物理性质、光谱性质和用途

1 物理性质:

一元芳香硝基化合物是高沸点液体,多数是有机物的良好溶剂。

不溶于水,有毒。

二元和多元芳香硝基化合物为无色或黄色固体。

2 光谱性质:

硝基的IR光谱在1365-1335 cm-1,1550-1510 cm-1 处有吸收峰。3 用途:

一元氯化硝基苯是橡胶,医药和染料工业的重要原料。

多元硝基化合物是炸药。 §15.4硝基化合物的化学性质

? 15.4.1酸性

例如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的pKa值分别为:10.2、 8.5、7.8 。O R CH N 2 O 假 酸 式 ( 主 )O OH NaOH R CH N Na R CH N O O 酸 式 ( 较 少 )

15.4.2与羰基化合物缩合

H OH O OH H O R CH NO 2 + R' C 2 2 R' CC NO R' CC NO 2 2 H HR' (R'' )HR' (R'' ) (R'' ) 15.4.3与亚硝酸的反应

RCH O N O 2NO 2 +H

R NO O N O 2 CH 2 +H

NaOH RC NO RCH NO 2 Na 2 NO NO NaOH 溶 于 呈 红 色 溶 液 蓝 色 结 晶 NaOH R NaOH 2 C NO 2 蓝 色 不 变 不 溶 于 NO 蓝 色 结 晶 ? 硝基化合物可在酸性还原系统中(Fe、Zn、Sn和盐酸)或 催化氢化为胺。

? 硝基苯在酸性条件下用Zn或Fe为还原剂还原,其最终产物 是伯胺。

F e o rZ n NO NH2 2

15.4.4还原反应

H Cl 硝基化合物在酸性条件下反应,经过下列几步还原为一级胺, 但不能将中间物分离出来。 若选用适当的还原剂,在不同的条件下可以使硝基苯生成各

种不同的还原产物,又在一定的条件下相互转变。 D.多硝基苯用碱金属的硫化物、多硫化物、硫化铵、 硫氢化化铵或多硫化铵可以选择的还原一个硝基为 氨基:NO 21.NO 2 NaSH NO 2 C 2 H 5 OH NH 2 OH NH 2不同试剂O 2N2.OH NO 2 Na 2 S C 2 H 5 OH NO 2O 2N

选择不同位, 但无规律NO 2 2 芳环上的亲核取代反应(SN2Ar)365页

定义:芳环上的一个基团被一个亲核试剂取代,称为 芳环上的亲核取代反应。L+N u :N u+L

硝基对亲核取代反应的影响: 在芳香亲核取代反应中,硝基是一个活化的邻对位定位基。 15.4.5硝基对苯环上其它基团的影响

? 1°使卤苯易水解、氨解、烷基Cl Cl NaHCO N O 液 3溶 2 1 3 0 ℃ 1 0 % N a O H 4 0 0 3 2 M P a ℃ O N a N O 2 H O H N O 2 O HCl N O NaHCO 液 2 3溶 1 0 0 ℃ N O 2ON a N OH 2 N O 2OH N O 2 N O 2 SN2Ar反应机理L +N u :NO 2 N u L N u+L慢

N O O NO 2应用实例O N 2 O C H H N 2 5+ 2 N O 21 8 0 CoO N 2

E t O H HN+ N O 2-XO O C H 3HX

H O O C H 3-NO2HNO2 (2)使酚的酸性增强OH OH OH NO N 2 O 2 NO 2 p K . 8 9 a 9 7 . 1 5 NO 2 4 . 0 9 OHNO 2 NO 2 0 . 3 8367页 第二节 胺

一、胺的分类、结构和命名

1、分类: NH3分子中氢原子为烃基取代得到胺,被取 代的氢原子数不同得到不同胺,分类为伯胺RNH2),仲胺 (R2NH),叔胺(R3N)。

注意三类胺与三类醇、卤代烷不 同 2、结构:N为SP3杂化,叔胺无旋光性,瓦尔登转换 3、命名:简单的胺以胺为母体,烷基写在前面,如 CH3NH2,叫甲胺(伯胺);

(CH3)2NH叫二甲胺(仲胺); 胺的结构

若氮原子上连有三个不同的基团,它是手性的,应存在一对 对映体。 但是,对于简单的胺来说,这样的对映体尚未被分离出来, 原因是胺的两种棱锥形排列之间的能垒相当低,可以迅速相 互转化。

三烷基胺对映体之间的相互转化速度,每秒钟大约 103~105次,这样的转化速度,现代技术尚不能把对映体分 离出来。

氮原子上连有四个不同的基团的季铵盐存在着对映体 C6H5NH2叫苯胺;

(C6H5)2NH叫二苯胺。CH3)2C2H5N 叫二甲基乙基苯胺(叔胺)

NHCH 3 N(CH ) 3 2 NH 2

注意芳胺 命名NH 2

N-甲基苯胺

N,N-二甲基苯胺

1,3-苯二胺(间苯二胺)

复杂的胺,把氨基作为取代基,以烃或 其它化合物为母体,例如:CH 3 CH CH CH 2 3 3 CH 2 CHCH CH 3 NH 2

5-甲基-2-氨基己烷CH 3 CHCH 2 CH NCH 3 CH CH 3 3

4-甲基-2(二甲胺基)戊烷 二、胺的制法:

1、氨或胺的烷基化:

氨或胺与卤代烷反应,实际上是卤代烷的性质,已在卤 代烃讲过。

不易得到纯物质。

氨或胺与醇也发生烷基化反应得到伯胺、仲胺、叔胺。

2、硝基化合物的还原,在上节讲过 3、氰、酰胺还原,在羧酸衍生物讲过 371页 4、Hofmann降级反应 RNH2 RCONH2 Br2/NaOH

思考题:由丙烯制叔丁基胺,提示:频哪醇, 频哪酮,卤仿反应,酰胺的Hofmann降级反 应 芳胺的制备

1 硝基化合物的还原

Fe + HCl (产率 100%)NO2or H2/Cu ? 加压 (产率 95%)NH2

2 芳环的亲核取代OHNH3? 加压

B r N O 2 R NH 2NH2O N 2 N H-R N O 2O N 2

3 用霍夫曼重排制备O NH O

NaOH + X2COONa NH2 5、醛酮在压力下,用Raney催化剂,与大量过量氨、氢 反应制得。

仲卤代烷氨解易消除得烯,所以用酮的还原 胺化法好。

6、Cabriel反应,主要制伯胺,能得到纯伯胺O C NH C O NaOHaq KOH C2H5OH O C NNa C O O C OH RNH 2+RXO C NR C OC OH O 15.7脂肪胺的物理性质

? 1.物理性质:(自学) ? 2.光谱性质: ? IR: 第一胺(R-NH2),第二胺(R2NH)都含有N-H键,在 3500~3300㎝-1区域都有N-H伸缩吸收。

? RNH2 :νN-H有两个尖的吸收峰 ,这两个峰是由于N上两个氢原子 组成对称和不对称的伸缩振动而发生的 . ? R2NH: 有一个伸缩振动吸收峰 R3N:无N-H伸缩振动吸收峰。

? 缔和胺的N-H伸缩振动吸收峰移向低波数段(因形成氢键消弱了N-H 键)。

? NMR:-NH-的质子没有确定的化学位移,而是在一个很宽的范围内变 化。

在第一和第二胺,由于形成氢键程度的不同,N-H的化学位移变 化较大。

δ:0.6~0.5。

? 胺的核磁共振特征也类似于醇和醚,氮的电负性比碳大,但比氧小, 因此在胺分子中接近氮原子的氢的化学位移,比在醇和醚中接近氧原 子的化学位移小。如: 15.8 脂肪胺的性质

1、碱性:有机碱就是胺,与酸反应生成铵盐,溶于水, 用于分离,加强碱又生成胺。

去掉鱼腥味用醋酸就是 这个道理。

碱性强度顺序: 气态:(CH3)3N>(CH3)2NH>CH3NH2>NH3 水溶液中: (CH3)2NH>CH3NH2> (CH3)3N >NH3 解释:甲基是供电子的,使氮原子上电子云密度增加气 态碱性强度:(CH3)3N>(CH3)2NH>CH3NH2>NH3 水溶液中有溶剂化效应,三甲胺体积大,溶剂化效应 小。

376页 用Pka和Pkb表示酸碱强度, Pka + Pkb=14 无机化学内容 胺的碱性强弱,可用Kb或pKb表示

R N H O 2 + H 2 K b = R N H 3 K b O H R N H H 3 + O p K o g K b = l bRNH 2

碱性: 脂肪胺 > 氨 > 芳香胺 pKb < 4.70 4.75 >8.40 见P440表14-2 脂肪胺 在气态时碱性为: (CH3)3N > (CH3)2NH > CH3NH2 > NH3 在水溶液中碱性为: (CH3)2NH > CH3NH2 > (CH3)3N > NH3 原因:气态时,仅有烷基的供电子效应,烷基越多,供电子效 应越大,故碱性次序如上。

在水溶液中,碱性的强弱决定于电子效应、溶剂化效应等。

溶剂化效应——铵正离子与水的溶剂化作用(胺的氮原子上的氢 与水形成氢键的作用)。

胺的氮原子上的氢越多,溶剂化作用越大,铵正离子越稳定, 2、烷基化反应: 氮原子上氢为烷基取代,烷基化试剂可 以是卤代烷(伯卤代烷)和醇。

这部分在胺的制法讲过,用卤代烷作烷基化试剂,不 易停在仲胺或叔胺,得到仲胺、叔胺和季銨盐的混合 物。

3、酰基化反应:酰基化试剂:羧酸、酰卤、酸酐,伯 胺和仲胺发生。+ RNH 2

(CH CO) O 3 2 CH COCl 3+CH COOH CH CONHR 3 3

R NH+ 2

. CH CONR HCl NH 3 2 +R 2

4、磺酰化反应:三类胺与对甲基苯磺酰氯在氢氧化 钠水溶液中反应不同,用于分离三类胺。 胺与磺酰化试剂反应生成磺酰胺的反应叫做磺酰化反应。

常用的磺酰化试剂是苯磺酰氯和对甲基苯磺酰氯

SO Cl 2 苯 磺 酰 氯 CH 3 SO Cl 2

( TsCl ) 对 甲 基 苯 磺 酰 氯RNH 2 SO Cl 2 R NH 2 R N 3

NaOH SO NHR 2 白 色 固 体

Na SO N-R 2 溶 于 碱

NaOH SO NR 不 溶 于 碱 , 仍 为 固 体 2 2 白 色 固 体 无 反 应

兴斯堡反应可用于鉴别、分离纯化伯、仲、叔胺

SO Cl 2 RNH 2 R NH 2 R N 3 HCl 液 过 滤 滤 余 物 水 蒸 气 HCl SO NR 2 2 沉 淀 蒸 馏 馏 液 ( 叔 胺 ) 无 反 应 SO NHR 2 15.8.5与亚硝酸反应:

伯胺得混合物,无试剂价值

NaNO + HCl 分 解 2 RCH CH NH 2 2 2 RCH CH N Cl RCH CH + + NC 22 2 2 2 2 低 温 重 氮 盐

仲胺得到N-取代的亚硝基化合物,黄色油状物,酸 性条件水解又得到仲胺,用于分离鉴别。+ H O/H NaNO /HCl 2 2 R NNO R NH R NH 2 2 2

叔胺生成不稳定盐。 芳胺的化学性质;

1、碱性:苯胺碱性弱于氨,三类芳胺碱性强度顺序: NH3>C6H5NH2>(C6H5)2NH>(C6H5)3N

三类芳胺碱性强度顺序与三类脂肪胺碱性强度顺 序正好相反。

用苯胺的共振杂化结构说明:

.. NH NH 2+NH 2-+NH 2+-

氨基的邻对位带部分负电荷,氮原子上带部分正 电荷,苯环活化,氨基碱性降低 思考题:比较三种甲氧基苯胺的碱性强度。

提示: 用诱导效应和共轭效应解释 2、烷基化反应:与脂肪胺相同 3、磺酰化反应:与脂肪胺相同 4、酰基化反应:比脂肪胺重要,有三方面用处: 制酰基化产物;

保护氨基;

降低氨基的活性 5、与亚硝酸反应:三类胺不同:NH2 NaNO 2,HCl0~50

N2 Cl NO N CH3 N(CH 3)2 NO

生成重氮盐溶解 黄色油状物 绿色固体

NHCH 3 N(CH 3)2C

此性质用于鉴别 15.8.8脂肪族伯胺和芳香族伯胺都生成异氰:NH 2+

NC HCCl 3 + KOH

异氰具有恶臭味,用于鉴别伯胺

15.8.7芳环上亲电取代 380页 a、卤代,苯胺与溴水反应生成2,4,6-三 溴苯胺,白色固体,很灵敏,用于检验。

如 果要求一溴代产物,需使苯环钝化,或低温 CS2作溶剂 NH 2 Br 2aqNH 2 Br BrBr NH 2 Br 2,CS 2 O C NH 2 Br CH 3COCl NHCOCH 3 Br 2aq NHCOCH 3 H2O,H + Br NH 20NH 2Br

b、硝化:苯胺用混酸硝化得到间硝基苯胺,酸性条件氨基 变为 +NH3, 是第二类定位基,要想得到对硝基苯胺或 邻硝基苯胺,也是先酰基化,再硝化,然后水解,硝 化时低温得对位产物,高温得到邻硝基苯胺。

C、磺化:苯胺硫酸盐加热1900C得到对氨基苯磺酸

NH NH NH HSO NHSO H 2 2 3 4 3 H SO 2 4 1 8 0 ℃ H O 2 SO H 3 SO O 2 NH 3 8、氧化反应:苯胺易于氧化,产物复杂,其中 伯胺和仲胺易氧化,叔胺不易氧化。NH 2 MnO 2,H 2O OO

用对甲基苯胺制对氨基苯甲酸,得先酰基化, 再氧化,然后水解去酰基。NH 2 CH COCl 3 CH 3 NHOCCH 3+ KMnO ,H 4

NHOCCH 3+ H O,H 2NH 2CH 3COOHCOOH 15.9季銨盐、季铵碱

1、命名与制法: 命名:R4NX 季銨盐 R4NOH 季铵碱 (CH3)4NBr (CH3)3C6H5CH2NCl

溴化四甲铵 氯化三甲基苄基铵

(CH3)4NOH

氢氧化化四甲铵

(CH3)3C6H5CH2NOH

氢氧化三甲基苄基铵

制法:叔胺烷基化得到季銨盐,季銨盐用湿氢氧 化银(AgOH)或KOHaq处理得到季铵碱

(CH ) N 3 3 CH Br 3 Ag O,H O 2 2 (CH ) NOH 3 4 (CH ) NBr 3 4 or KOHaq 主要用途

? 1°表面活性剂、抗静电剂、柔软剂、杀菌剂。

? 2°动植物激素。

? 如: 矮壮素 ClCH CH N (CH ) Cl 2 2 3 3 ? 乙酰胆碱 ?CH 2O 人 体 神 经 刺 激 传 导 中 的 重 要 物 质 CH N CH CH OCCH 3 2 2 3 OH 与 神 经 分 裂 症 的 神 经 紊 乱 有 关 CH 3

? 3°有机合成中的相转移催化剂。P382 2、季銨盐和季铵碱的性质: 季銨盐是盐,离子型化合物,溶于水,导电。

季铵碱是 强碱,类似强无机硷。

季铵碱加热分解:

(CH 3)4NOH (CH 3)3C2H5NOH (CH 3)2C2H5NCH 2CH 2CH 3OH CH 3CHCH 2CH 3 N(CH 3)3 OH CH 3OH+ +

(CH 3)3N H2O+ +

(CH 3)3NCH 2=CH 2+CH 2=CH 2 (CH 3)3N

H2O H2O

(CH 3)2NCH 2CH 2CH 3 CH 2=CHCH 2CH 3++

N I CH 3 CH 3CH 2CH 2CH 3

(CH 3)2 NCH 2CH 2CH 3 季铵碱加热消除是 Hofmann 消除,得到取 代少的烯烃,这点与卤代烷消除正相反。

思考题:化合物(A)的分子式是C8H17N,与过 量 CH3I 烷基化后再用湿氢氧化银处理得到 C10H21N,后者进一步甲基化转变为氢氧化物, 再热解生成三甲胺, 1 , 5 -辛二烯和 1 , 4 -辛二烯,试推测( A) 的结构并写出各步 反应。 相转移催化剂及催化原理: 相转移催化是指:一种催化剂能加速,或者能使分别处于两种互 不相溶的溶剂中的物质发生反应,反应时,催化剂把一种实际参 加反应的实体,从一相转移到另一相中,以便使它于底物相遇而 发生反应。

这种现象和过程叫相转移催化(作用),这种催化剂 叫相转移催化剂。如:季铵盐、冠醚等。

在有机合成中常遇到非均相有机反应,这类反应的速度很慢,效 果差。如: 要使它们发生反应,传统的最好方法就是用能使两种反应物都能溶解的 溶剂,例如DMSO、DMF或HMPA.但这些溶剂的缺点首先是价格高、不 易回收,同时一旦混入一点水,对反应很不利。

新的解决办法是应用相 转移催化作用,即在两相体系中加入少量的相转移催化剂,它可穿过两 相之间的界面,把反应实体(-CN)从水相转移到有机相中,使它与底 物(RX)反应,并把反应中的另一种负离子带入水相中,而相转移催化

剂没有损耗,只是重复地起“转送”负离子的作用。 Ⅲ 腈和异腈

15.10腈。

? 15.11腈的制法。

? 15.12腈的性质。

? 15.13异氰酸脂

脂肪族硝基化合e799bee5baa6e58685e5aeb931333361303131物为无色或略带黄色的液体,沸点较高。芳香族硝基化合物大多为黄色是结晶固体,一硝基化合物为高沸点的液体除外。由于硝基是很强的吸电子基,硝基化合物的偶极矩大、极性大、分子间吸引力大,其沸点比相应的卤代烃高。 硝基化合物可以发生还原反应,可依次生成亚硝基化合物、N-烃基取代羟胺和胺。在碱性溶液中N-羟基取代羟胺和芳胺能分别与亚硝基化合物缩合,生成氧化偶氮化合物和偶氮化合物,偶氮化合物又可以还原为1,2-二烃基肼。硝基化合物用还原剂还原时可得到伯胺。工业上采用烷烃高温硝化制取,产物为各种硝基化合物的混合物,可用作溶剂。芳香族硝基化合物因还原剂与介质不同,还原时得不同产物,将它们继续还原时最终产物为芳香伯胺。脂肪族硝基化合物的性质:1、a—H的酸性由于硝基是强吸电子基,脂肪族硝基化合物a—H具有一定的酸性,可溶于碱,与氢氧化钠作用生成盐。 硝基化合物的酸式—硝基式之间的互变与羰基化合物的酮式—烯醇式互变异构现象相似,两者主要区别是酸式存在的时间较烯醇式要长。 3、与羰基化合物的反应具有a—H的伯、仲硝基化合物在碱催化下能与某些羰基化合物发生缩合反应。 4、和亚硝酸的反应伯硝基烷与亚硝酸作用,得到蓝色的亚硝基化合物,在碱作用下转变成红色的硝肟酸盐溶液;仲硝基烷与亚硝酸作用得无色的亚硝基化合物,其碱性溶液呈蓝色。 因为叔硝基烷R3CNO2没有a—H,不与亚硝酸反应。利用此反应可以区别三种硝基烷。 5、芳香族硝基化合物的化学性质芳香族硝基化合物由于没有a—H,它的性质与脂肪族硝基化合物的性质有许多不同的地方。芳香族硝基化合物最重要的性质是还原反应。 (1)还原反应硝基化合物易被还原,选用不同的还原剂,在不同的条件下,可将硝基苯还原成不同的产物。 (2)芳环上的亲核取代反应芳羟的特征反应是亲核取代反应,当芳环上的氢被硝基取代后,由于硝基是强吸电子基,使苯环上的电子云密度降低,不利于亲电试剂的进攻;同时硝基对苯环上的其他取代基也产生极大的影响,邻位或对位被被硝基取代芳香卤代物,容易发生亲核取代反应内容来自www.lovfp.com请勿采集。

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